生料帶中的聚四氟乙烯在常壓下,線型PTFE分子鏈不具有PE那樣的平面鋸齒型構象,而通常呈蜾旋狀構象,以容納體積較大的F原子。Clark于1956年提出了處于不同品型時PTFE的分子構象,當溫度在19℃以下時,PTFE處于Ⅱ型結晶態,PTFE的螺旋角為13. 8°旋轉180°的螺旋線含有13個一CF2—重復單元,其螺旋構象如閣3-2所示.根據X射線衍射圖樣,通常認為Ⅱ晶型中PTFE分了鏈6圈螺旋中含有13個進重復單元,毎圈CF2鏈節數為13/6 = 2. 1667。后來,Clark對構象參數進行了修正,得出439圈蟪旋中包含948個重復單元,每圈CF2鏈結數為948/439 = 2.159。
常壓、溫度在19?30℃時,PTFE處于IV晶型,分子鏈構象也發生變化,旋轉180。的螺旋線時一CF2—增至15個.即7圈錸旋屮包含15個重復單元,每圈CF2鏈節數為15/7 = 2.143。當溫度高于30℃時,PTFE晶型由IV甩轉化為I型,晶體中無序結構增加,構象也發生變化。在高壓條件下,PTFE分子鏈也可出現類似PE的形構象,分了鏈呈剛性圓棒狀,晶體結構也隨之發生變化。
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